丙烯酸正丁酯,甲基丙烯酸丁酯的用途

1.有机合成，电子显微包埋介质的制备，塑料及光学玻璃的接合剂，纺织、皮鞋及造纸的乳化剂，涂料的溶剂、石油添加剂。2.甲基丙烯酸丁酯用作制造丙烯酸酯溶剂型和乳液型胶黏剂的软单体。其低黏度聚合物可用作特种涂料、纸张及皮革加工助剂、纤维处理剂、金属表面处理剂等。由本品制得的聚甲基丙烯酸正丁酯为透明弹性物质，广泛用作飞机座舱安全玻璃和汽车等防弹玻璃的夹层，也用作精密无线电器材。还可以同系列不饱和酯及酸共聚，制取各种用途的材料。3.甲基丙烯酸丁酯主要用于制造丙烯酸酯类聚合物和共聚物。用于制造防弹玻璃和精密无线电器材，石油工业用作油品添加剂。用作聚合物的单体，用于生产改性有机玻璃、透明胶片，制造纸张、织物、皮革等整理剂、上光剂，用作涂料溶剂上游原料丙酮氰醇、硫酸、硫酸、正丁醇 下游产品丙烯酸树脂乳液、甲基丙烯酸-苯乙烯共聚树脂、B01-1丙烯酸清漆、B01-34丙烯酸烘干清漆、甲基丙烯酸丁酯生产工艺酯交换法

摘要：一种丙烯酸正丁酯的生产方法,包括反应系统中瞬时原料进料量的重量份数比为:丙烯酸为1.0份,正丁醇1.0-1.2份;对甲苯磺酸催化剂瞬时进料量的重量份数比为:0.0014-0.0062份;反应后依次经萃取塔、洗涤塔、醇拔头塔、酯提纯塔,去除残留的丙烯酸、正丁醇、催化剂、水、重组份,最终得丙烯酸正丁酯产品,其技术要点是:反应系统中的反应器设置为四段或五段反应腔,其反应温度实行梯度控制,前两段和后两或三段反应腔的压力分别为45-55KPAA和30-40KPAA,反应时间为:14-18小时。本发明由于将分段反应腔的温度采用梯度控制,避免局部物料反应过于剧烈而聚合,大大地降低了反应器出口物料聚合物的含量,降低了物料粘度。
申请人： 沈阳石蜡化工有限公司
地址： 110141辽宁省沈阳市沈大路888号
发明(设计)人： 巩渊博 夏长斌 高月新 贾亮 陆鑫
主分类号： C07C69/54(2006.01)I
分类号： C07C69/54(2006.01)I C07C67/08(2006.01)I
申请（专利）号 200910012161 授权公告号

法律状态公告日 2012-10-10 法律状态类型 授权

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法律状态公告日 2010-01-27 法律状态类型 实质审查的生效

实质审查的生效

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法律状态公告日 2009-12-02 法律状态类型 公开

公开
摘要：本发明公开一种制备(甲基)丙烯酸丁酯的方法,(甲基)丙烯酸、丁醇加入反应器,通过搅拌器搅拌,补充加热,反应温度控制在90～95℃,真空度0.06～0.04MPA,均相酯化反应,生成(甲基)丙烯酸丁酯和水,经共沸精馏,生成水经冷凝器、分层器、水相接收器排出,有机相返回精馏塔顶。其特征在于,在复合强酸催化剂存在条件下,(甲基)丙烯酸与丁醇通过设置的三台串联操作的反应器发生酯化反应,连续脱除水分。所述复合强酸是指由苯磺酸、对甲苯磺酸、甲磺酸、硫酸中的两种或两种以上复合物,其在反应物中的浓度为0.7%～1.5%(WT),这样可使(甲基)丙烯酸转化率达98.5%以上,产品的选择性大于97.5%,明显高于已知的同类酯化反应工艺。
申请人： 中国石油集团工程设计有限责任公司东北分公司
地址： 132022吉林省吉林市昌邑区通谭大路东端吉化经贸大厦
发明(设计)人： 田霖 朴龙焕 柴立忠 巩传志 魏立林 刘学线 刘利 张木兰 于国君 纪忠斌李欣平 周江沛 宋培文 王涛 孙文生 刘丽娟 徐德仁
主分类号： C07C69/54(2006.01)I
分类号： C07C69/54(2006.01)I C07C67/08(2006.01)I
申请（专利）号 200610163204 授权公告号

法律状态公告日 2010-12-01 法律状态类型 授权

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申请（专利）号 200610163204 授权公告号

法律状态公告日 2007-11-21 法律状态类型 实质审查的生效



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法律状态公告日 2007-09-26 法律状态类型 公开

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醋酸仲丁酯
醋酸仲丁酯，即乙酸仲丁酯，也称醋酸另丁酯，为无色、易燃、具有果实味的液体，可溶解多种树脂及有机物，是醋酸丁酯的四种同分异构体之一，它与其它异构体的性能在大多数情况下都相似，其作溶剂最大的区别在于其沸点较常用的醋酸正丁酯和醋酸异丁酯低，蒸发速度较快。因此，与醋酸正丁酯相比，对于慢干要求很严的场合，应用时可能要加入挥发性较低的组分以调节体系的挥发度(如用价廉的1000号/100号芳烃溶剂油取代体系中高价的甲苯/二甲苯)，或减少高挥发度溶剂的用量，以达到良好的性能。对于希望快干一点或慢干要求不严的场合，可100%替代醋酸正丁酯（醋酸丁酯）。 醋酸仲丁酯可以与任意比例的 醋酸丁酯/醋酸混丁酯 混溶和混用。
最近几年，由于全球范围内对环境保护的要求日趋严格，人们趋向于减少甲苯、二甲苯、酮类等溶剂的用量，其发展方向是开发和利用树酯涂料和用醋酸酯类等含氧溶剂取代挥发性涂料配方中的芳烃和酮类，而由价格低廉的醋酸仲丁酯正可满足这一趋势。
1　醋酸仲丁酯的应用
（1）取代醋酸丁酯/醋酸正丙酯用作涂料和油墨的溶剂
醋酸仲丁酯对许多物质具有良好溶解性。工业上它可用作制造硝基纤维素漆、丙烯酸漆、聚氨酯漆等的溶剂，这些漆类可用作飞机机翼涂料、人造皮革涂料、汽车涂料等，也可用于赛璐珞制品、铜板纸、漆皮等的制造。它还可用作印刷油墨中的挥发性溶剂和感光材料的快干剂。油墨行业的大佬之一广东中山叶氏油墨已经成功应用。国内知名品牌油漆商大多数都已试用。
（2）作香料
醋酸仲丁酯存在于贻贝、熟香蕉、烘山芋、苹果汁香精等物质中，是这些物质的致香组分之一，因此，可用作果实味香精。
（3）用于医药
醋酸仲丁酯由于其挥发度适中，具有良好的皮肤渗透性，可用作药物吸收促进组分。
（4）作反应介质组分
醋酸仲丁酯和其它两种常用的醋酸丁酯一样，可作为反应介质，如用于合成三烷基胺氧化物，N,N二丙烯基乙二胶等。
（5）作萃取剂组分
醋酸仲丁酯可用作萃取剂组分，用作共沸蒸馏溶剂组分和部分取代以往采用甲苯、二甲苯和甲基异丁基酮等作为溶剂的场合，如萃取分离乙醇丙醇、丙烯酸等物质。
（6）作金属清洗剂组分
醋酸仲丁酯可以用作金属清洗剂组分，清除金属表面的涂料。
2 醋酸仲丁酯的生产及使用情况
目前醋酸仲丁酯的生产方法有两种：醇酯化法和加成法。70年代前，醋酸仲丁酯在国内外均有醇酯化法生产，美国曾有溶剂用醋酸仲丁酯产品。我国50、60年代，在涂料中也用过醋酸仲丁酯， 后来因生产成本过高，改为醋酸正丁酯及其它混合物代替，目前，中国已成功开发醋酸仲丁酯生产新工艺。该工艺流程短、成本低，具有较强的竞争优势，目前，产品已投放湖南、湖北、广东、广西、江苏、浙江、上海、山东、福建、北京等地。

3　醋酸仲丁酯的市场分析及建议
对于醋酸仲丁酯的市场情况，由于影响因素很多，很难估计。据业内人士推测，醋酸仲丁酯用于涂料的需求量可达3000t/a，印墨中的应用量大约2000～4000t/a，取代甲基异丁基酮（MIBK）的用量可达5000t/a。醋酸仲丁酯可良好地取代甲苯（甲苯111℃，仲丁酯112℃，沸点最接近），如果我国对甲苯作溶剂予以限制，其用量将较大。此外，醋酸仲丁酯还可在医药工业中占有一定的用量。因此，在几个较大的应用范围内，我国醋酸仲丁酯的市场潜力可达1万t/a以上。 由于各涂料厂、油墨厂对溶剂配方存在偏爱，虽然醋酸仲丁酯的市场潜力较大，但市场有待于开拓。考虑到醋酸仲丁酯在国内作涂料溶剂已被其它溶剂取代30多年，推向市场需用户调改配方，而各涂料生产厂的偏爱不同，并非所有可用的厂家都愿意改变配方，因此，需要进行用于涂料溶剂的研究开发；对其它应用，也需要开展应用开发。


1.物质的理化常数:
国标编号 32130
CAS号 105-46-4
中文名称 乙酸仲丁酯
英文名称 sec-butyl acetate；2-butanol acetate
别 名 醋酸仲丁酯；醋酸第二丁酯
分子式 C6H12O2；CH3COOCH(CH3)CH2CH3 外观与性状 无色液体，有果子样的香气
分子量 116.16 蒸汽压 2.00kPa/25℃ 闪点：19℃
熔 点 -98.9℃ 沸点：112.3℃ 溶解性 不溶于水，可混溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂
密 度 相对密度(水=1)0.86；相对密度(空气=1)4.00 稳定性 稳定
危险标记 7(中闪点易燃液体) 主要用途 用作溶剂，化学试剂，调制香料

2.对环境的影响:
一、健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：本品对眼及上呼吸道粘膜有刺激性。有麻醉作用。可引起皮肤干燥并可通过完整的皮肤吸收。

二、毒理学资料及环境行为

危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。

3.现场应急监测方法:
　

4.实验室监测方法:
羟胺-氯化铁比色法《空气中有害物的测定方法》(第二版)，杭士平主编

5.环境标准：
前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 200mg/m3
前苏联(1975)水体中有害物质最高允许浓度 0.1mg/L

6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

二、防护措施

呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，应该佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴空气呼吸器。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
身体防护：穿防静电工作服。
手防护：戴防苯耐油手套。
其它：工作现场严禁吸烟。工作毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

三、急救措施

皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：饮足量温水，催吐。就医。

灭火方法：灭火剂：泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火无效，但可用水保持火场中容器冷却。

一、标识 中文名：丙烯酸
英文名：Acrylic acid
分子式：C3H4O2 相对分子量：72.06
结构式：H2C=CH-C-OH
危险性类别：第8.1类，高闪点可燃液体，酸性腐蚀品
化学类别：丙烯酰基化合物 制造商：上海华谊丙烯酸有限公司
二、 主要组成与性状 主要成份：含量≥99.6% 外观与性状：无色液体，有刺激性气味。 主要用途：生产丙烯酸酯类、聚丙烯酸及其盐。
三、 健康危害 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收 健康危害：本品对皮肤、眼睛和呼吸道有强烈刺激作用。
四、 急救措施 皮肤接触：立即脱去被污染的衣着，用大量流动饮用清水冲洗，至少15分钟。就医。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动饮用清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气清新处，保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧；如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：用水漱口、给饮温盐水、牛奶或蛋清。就医。
五、 燃爆特性与消防 燃烧性：可燃 闪点：51℃（密闭） 68℃（开口） 爆炸范围：5.5～20.5%（V%） 自燃点：395℃ 危险特性：可燃，其蒸汽与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸，与氧化剂能发生强烈反应。随温度升高，自聚速度加快，放出大量热量进而引起燃烧、爆炸事故。 灭火方法：消防人员须戴好防毒面具，在安全距离以外，站在上风向灭火。用雾状水保持火场容器冷却，用水喷射逸出液体，使其稀释成不燃性水溶液，并用雾状水保护消防人员。灭火剂：雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳。

丙烯酸有毒。 丙烯酸是重要的有机合成原料及合成树脂单体，是聚合速度非常快的乙烯类单体。是最简单的不饱和羧酸，由一个乙烯基和一个羧基组成。 2017年10月27日，世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考，丙烯酸在3类致癌物清单中。 （1）健康危害：该品对皮肤、眼睛和呼吸道有强烈刺激作用。 （2）燃爆危险：该品易燃，具腐蚀性、强刺激性，可致人体灼伤。 （3）皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。 （4）眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 （4）吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 扩展资料： 丙烯酸储存注意事项：通常商品加有阻聚剂。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过5℃（装于受压容器中例外）。库内湿度不大于85%。包装要求密封，不可与空气接触。 应与氧化剂、碱类分开存放，切忌混储。不宜大量储存或久存。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 丙烯酸多数用以制造丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯、羟乙酯等丙烯酸酯类。丙烯酸及丙烯酸酯可以均聚及共聚，其聚合物用于合成树脂、合成纤维、高吸水性树脂、建材、涂料等工业部门。 参考资料：百度百科-丙烯酸

生产方法有丙烯腈水解法，β-丙内酯法、雷佩法和改良雷佩法、氰乙醇法和丙烯直接氧化法。 　　1.氰乙醇法 以氯乙醇和氰化钠为原料，反应生成氰乙醇、氰乙醇在硫酸存在下水解生成丙烯酸。 　　2.丙烯腈水解法 由于丙烯腈来源丰富，便发展了用丙烯腈作原料生产丙烯酸酯的方法。现已工业化的方法有Societe Ugine法和Standard Oil Co(O-hio)法。将丙烯腈与硫酸一起加热到90℃，使丙烯腈水解成丙烯酰胺的硫酸盐，硫酸盐进一步酯化生成丙烯酸酯。近年有专利报道，以丙烯腈为原料，采用一步法生产，酯的收率可达95%。 　　3.β-丙内酯法 以乙酸（或丙酮）为原料，磷酸三乙酯为催化剂，在625-730℃下裂解生成乙烯酮。然后与无水甲醋在AICI3或BF3催化剂存在下，在25℃进行气相反应，生成β-丙内酯：如目的产物是丙烯酸，则将丙内酯与热的100%磷酸接触，便异构成丙烯酸；若目的产物是丙烯酸酯，则粗丙内酯可不经提纯，直接与相应的醇及硫酸反应。 　　4.雷佩法和改良雷佩法 第二次世界大战期间，Reppe在研究工作中发现了两种方法使乙炔、一氧化碳与水或醇反应合成丙烯酸或丙烯酯。即“化学计量法”和“催化法”，后来经过发展成为Rohm&Hass公司在生产中采用的改进的雷佩法和Dow-Badiche公司采用的高压雷佩法。 　　（1）化学计量法 此方法是使乙炔、羰基镍（提供一氧化碳）与水或醇在比较温和条件下（40℃，0.101MPa）反应，生成丙烯酸或丙烯酸酯： 　　（2）催化法 乙炔、一氧化碳、醇在羰基镍催化剂存在下，于150℃、1.50-3MPa下进行反应制得丙烯酸酯： 　　（3）改良雷佩法 此法是上述两法的结合，在化学计量法反应开始后，通入一氧化碳和乙炔，反应即可连续进行，反应所需的一氧化碳有80%可用气体一氧化碳，而羰基镍只需提供20%。 　　（4）高压雷佩法 此法的特点是用四氢呋喃为溶剂，将反应所需的乙炔先溶解在四氢呋喃中，这样可减少高压处理乙炔的危险，同时不用羰基镍，只需用镍盐作催化剂，在200-225℃和8.11-10.13MPa下进行反应。 　　（5）丙烯直接氧化法 丙烯气相空气催化氧化法是生产丙烯酸及其酯类的最新方法。原料消耗定额：丙烯酸770kg/t、正丁醇610kg/t。

丙烯酸酯类主要是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异辛酯。目前产量较大的为丙烯酸正丁酯，约占总量的60~70%；丙烯酸甲酯、乙酯约占20~30%，丙烯酸异辛酯不到10%。
生产原理就是最简单的酯化反应，酸与醇催化反应生成酯。原料是丙烯酸与甲醇、乙醇、丁醇、异辛醇。甲乙酯可以在同一台装置上切换生产，一般采用交换树脂催化剂。丁辛酯可以在同一台装置上切换生产，可以采用交换树脂催化剂，也有采用硫酸做催化剂的。
工艺流程也简单，就是催化酯化反应器+萃取塔+精制塔。

解：
在温度压强相同的情况下，同样体积的氮气与氧气质量比为其相对分子质量之比，氮气的相对分子质量是 14.0067×2 = 28.0134 。氧气的相对分子质量是 15.9994×2 = 29.9988 。也就是说，同样体积氮气与氧气质量比为 28.0134 : 29.9988 。

在空气中，氮气与氧气的质量比为 75.47 : 23.20
设氧气体积为 V ，氮气体积是氧气体积的 x 倍。那么氮气体积是 Vx

(V·氮气密度) : (V·氧气密度) = 28.0134 : 29.9988
(Vx·氮气密度) : (V·氧气密度) = 75.47% : 23.20%

二式相除，得到
1/x = (28.0134 ÷ 29.9988) ÷ (75.47% ÷ 23.20%)
算得 x = 3.483(6)
有效数字应该是四位，多留一位以便之后计算。
如果使用整数的相对原子质量，x = 3.48538……

设其它气体体积分数 a% ，密度为 ρ 。
氧气体积分数为 (1 - a%)/(x + 1)，则氮气体积分数为 x(1 - a%)/(x + 1) 。这里边 x 是已经求出来的，是系数，a 才是未知数。

所有气体的体积分数分别乘以其密度之和，等于空气的密度。根据条件，可以列出方程组
ρa% + (1 - a%)/(x + 1)ρ氧气 + x(1 - a%)/(x + 1)ρ氮气 = ρ空气
ρa% / ρ空气 = 1.33%

由下边这个方程得到 ρ = 0.0133ρ空气 / a%
于是上边那个方程变成如下形式
1.33ρ空气 + (1 - a%)/(x + 1)ρ氧气 + x(1 - a%)/(x + 1)ρ氮气 = ρ空气
其中ρ空气、ρ氧气、ρ氮气 还有 x 都是已知的了。带入所有已知量，得到 a% = 1.154% ；
如果使用整数的相对原子质量，a% = 0.01152984…… ≈ 1.15%

氮气体积分数 x(1 - a%)/(x + 1) = 76.80%
氧气体积分数 (1 - a%)/(x + 1) = 22.05%

如果使用整数相对原子质量，氮气体积分数为76.81%，氧气体积分数为22.04%